Olá Liliane
Para saber o NCM de um produto basta acessar o site de consultas, deixarei o link abaixo. Essa classificação normalmente é realizado pelo fabricante do Produto, pois quem melhor que o produtor para conhecer seu produto.
Caso receba uma mercadoria para revenda, e já tenha o NCM destacado em Nota, você pode considerar para cálculos de ST e verificar se também tem tribulação Monofásicas.
Para definir se o produto é ST precisa além do NCM a descrição do produto, ambos precisar casar para que a mercadoria seja classificada com Substituição tributária.
https://www.gov.br/receitafederal/pt-br/assuntos/aduana-e-comercio-exterior/classificacao-fiscal-de-mercadorias/ncm
Espero ter ajudado.