Olá Regiane
Como é o primeiro mês de faturamento do seu cliente no Simples Nacional, você deve utilizar a alíquota nominal da primeira faixa do anexo correspondente (III ou V).
Na emissão da nota, você informará a alíquota efetiva do ISS, que na primeira faixa do Anexo III é de 2% (correspondente ao percentual de repartição do tributo dentro da alíquota de 6%). Lembre-se que, sem faturamento anterior, o cálculo do RBT12 para o primeiro mês considera a receita do próprio mês multiplicada por 12.
Espero ter ajudado.
