Boa tarde!
Para compras internacionais no AliExpress via CNPJ, a plataforma emite apenas um recibo internacional e não uma Nota Fiscal brasileira. Por isso, a empresa precisará emitir uma Nota Fiscal de Entrada para legalizar a mercadoria no estoque e na contabilidade.
Se a compra for feita em sites certificados no Remessa Conforme (como é o caso padrão do AliExpress), o ICMS e o Imposto de Importação já são calculados e pagos no momento do checkout na própria plataforma.
Temos algumas aulas sobre tributação de produtos importados que podem te auxiliar, como essa:
Espero ter ajudado.