Olá Ana, boa noite.
Primeiramente, seu cliente deve se cadastrar na Secretaria da Fazenda (SEFAZ) do estado onde a padaria está localizada, fornecendo informações como Inscrição Estadual e outros dados relevantes. É importante que seu cliente adquira um certificado digital, pois ele assegura que a nota fiscal é emitida pelo próprio negócio.
Para emitir a NF-e, seu cliente pode acessar o site da Secretaria da Fazenda do estado e seguir o procedimento para gerar a autorização da SEFAZ para emissão da NF-e. Alguns estados oferecem acesso direto a usuários já cadastrados, bastando informar a Inscrição Estadual e senha.
No preenchimento da NF-e, use o código CFOP adequado para a operação. Para vendas dentro do estado, use o código 5.102 e para vendas fora do estado, use o código 6.102. Utilize o código NCM correto para pães congelados, como 1905.90.90. Verifique a alíquota de ICMS aplicável para a operação, conforme as regras do estado de origem e destino. Preencha a NF-e com a descrição do produto, quantidade, valor unitário e valor total.
Lembrando que a tributação pode variar de acordo com o estado e o regime tributário da empresa.
Espero ter ajudado!