Bom dia;
Acessa o XML e verifica esse campo, vai mostrar a MVA utilizada e aliquota, dps é só realizar o calculo pra ver se bate.
Com relação a programa, existe programas pagos, eu por exemplo para saber o MVA e aliq de determinado produto utilizo ferramentas da consultoria q tenho, agora tem que pesquisar na internet ou verificar se seu sistema ai não tem alguma ferramenta q já traga com facilidade essa informações pra vc
